手性是自然界普遍且有趣的特征之一。手性發(fā)光材料在激發(fā)態(tài)下可以發(fā)出左旋圓偏振光或右旋圓偏振光，有望應(yīng)用于光學(xué)傳感、3D顯示、光學(xué)顯微鏡、數(shù)據(jù)儲(chǔ)存、自旋光電子器件和激光等領(lǐng)域。相對(duì)于可見光波段，近紅外光具備更深的組織穿透深度、更高的分辨率和更低的光源成本，在生物成像、探測(cè)、加密通信等領(lǐng)域比可見光更具優(yōu)勢(shì)。

近年來，具有圓偏振發(fā)光性能的分子材料受到了廣泛的關(guān)注，大部分研究都集中在可見光區(qū)，而具有近紅外圓偏振發(fā)光的分子材料卻鮮有報(bào)道，且多為金屬配合物。金屬配合物通常具有較低摩爾吸光度和量子效率，且由于其典型的d-d或f-f躍遷，其激發(fā)波長(zhǎng)一般在紫外可見光區(qū)，無法實(shí)現(xiàn)吸收和發(fā)射都在近紅外區(qū)。因此，設(shè)計(jì)合成具有優(yōu)異近紅外圓偏振發(fā)光性能的分子材料是目前的一大難點(diǎn)與挑戰(zhàn)。

針對(duì)上述難題，杭州師范大學(xué)盧華教授和南開大學(xué)王小野研究員課題組利用限域配體腔形成硼氧鍵，通過在meso-位碳取代氮原子、引入吸電子取代基和擴(kuò)展共軛等多種電子調(diào)控手段，利用二亞氨基-β-異靛藍(lán)與鄰含氮芳基乙腈縮合反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成了一系列螺烯型β-異靛藍(lán)骨架的BODIPY類似物(β-IBs)。該合成方法步驟短、產(chǎn)率高、起始原料為鄰苯二腈（功能分子酞菁的前驅(qū)體），因此，此方法為構(gòu)建近紅外螺烯類化合物提供了新策略。該類化合物最大吸收峰紅移至 800 nm，并產(chǎn)生顯著的Cotton效應(yīng)(127.8 M^-1cm^-1)和吸收不對(duì)稱因子(|g_abs| = 3.5×10^-3)（圖1），這是目前文獻(xiàn)所報(bào)道的分子層面在近紅外區(qū)域內(nèi)最大值。此外，這類分子在近紅外區(qū)域顯示出光譜可調(diào)的圓偏振發(fā)光，隨著共軛的拓展，最大發(fā)射峰紅移至836 nm，發(fā)光不對(duì)稱因子(g_lum)和圓偏振發(fā)光亮度(B_CPL)分別為 1.24×10^-3 和 1.78 M^-1 cm^-1，首次實(shí)現(xiàn)了螺烯型化合物的圓偏振發(fā)光超過800 nm。理論計(jì)算顯示，π共軛擴(kuò)展明顯增強(qiáng)了磁躍遷偶極距|m|而對(duì)電躍遷偶極距|μ|影響較小，根據(jù)公式g = 4cosθ|m|/|μ|，其|g_abs|顯著增強(qiáng)。上述近紅外手性特性凸顯了基于 β-isoindigo骨架構(gòu)建手性生物成像和光電材料的潛在應(yīng)用價(jià)值。

以上研究論文以“Helicene-type β-isoindigo-based BODIPY Analogs with Strong Near-Infrared Chiroptical Activity”為題發(fā)表于 Aggregate 期刊，論文第一作者為杭州師范大學(xué)碩士生陳紫薇和倪志剛博士，通訊作者為南開大學(xué)王小野研究員和杭州師范大學(xué)盧華教授。