手性流動相添加劑有哪些?手性分析很關鍵的一項是流動相的選擇,手性分析一般都采用正相,使用較多的流動相是正己烷、正庚烷、乙醇和異丙醇這四種,其中起洗脫作用的流動相是乙醇和異丙醇,正己烷和正庚烷用來調節(jié)流動相的洗脫強度。
1、環(huán)糊精類試劑
其手性識別主要來自環(huán)內腔對芳烴或脂肪烴側鏈的包合作用及環(huán)外殼上的羥基與藥物對映體發(fā)生氫鍵作用。環(huán)糊精分為α、β、γ三種類型,其空腔大小作用不同。α-環(huán)糊精適合于相對分子質量較小的對映體分析;β-環(huán)糊精對形成包合物有最佳大小的空腔,適合于多數(shù)對映體的位阻和電子特征,應用廣泛;γ-環(huán)糊精則適合于較大分子對映體分析。
2、手性離子對試劑
荷電藥物能與手性離子對締合成電中性配合物,即離子對與固定相作用,其保留特征取決于離子對濃度和種類,同時亦受外加的手性配位劑控制。常用的手性離子對試劑有奎寧、奎尼丁等。本法適用于正相色譜,固定相可為硅膠、氰基丙基硅膠等,多用于有機酸堿的分離
3、配基交換型添加劑
配基交換原理是在流動相緩沖溶液中加入金屬離子和配位體交換劑,形成二元配合物,藥物對映體再與其形成穩(wěn)定性不同的三元配合物而達到手性分離。配給交換系統(tǒng)使用水性流動相。若在流動相中加入有機改性劑(如甲酸、乙腈等),可使疏水性藥物保留時間減少,提高分離度。
常用的手性配合試劑多為氨基酸及其衍生物,如L-脯i氨酸等。配位金屬離子有Cu2+、Zn2+等。用于分離氨基酸及其衍生物、氨基醇、多巴胺等。CMP法優(yōu)點是不必柱前衍生化,對固定相也無特定要求,樣品的非對映異構化配合物具有可逆性,簡便、經濟、易行。
手性固定相或手性流動相中的手性試劑與被測手性異構體分子的空間和特異相互作用的差異,將對映體拆分開。手性色譜在生物和醫(yī)藥領域具有重要應用。